Волин полагал, что становлению нового общества должен предшествовать радикальный процесс устранения всех опор государственного, капиталистического, классового общества: «Пока современная экономическая жизнь не разрушена до основания, – у широких человеческих масс не может быть достаточного стимула, чтобы решительно оторваться от прошлого и приступить к строительству нового. Пока экономическая жизнь не разрушена до основания, – всегда найдутся силы, которые захотят и сумеют ухватиться за уцелевшие остатки старого и восстановить на них, в той или иной форме, прежнюю систему. … Разрушение необходимо, между прочим, и для того, чтобы подготовить крушение основ всей современной хозяйственной техники: производственной, трудовой, техники обмена и т. д. Вся „техническая инерция“ современного общественного хозяйства (нынешняя организация трудового процесса, нынешняя фабрика, нынешняя техника обмена, деньги и пр.) должна быть в корне расшатана разрушительным процессом. Сказанное об экономической, социальной и технической сторонах относится и к области культуры, политики, права, религии, нравов, повседневного быта и т. д.» Как видим, и современная организация производства, по мысли Волина, подлежала полному устранению в процессе социальной революции как совершенно непригодная для реализации принципа самоуправления. Фактически он выступил как один из представителей антииндустриалистского направления в международном анархическом движении 1920-х – 1930-х гг., широко распространенного среди анархо-синдикалистов Аргентины, Испании и Японии.
Разрушение старого общества и строительство на основах взаимопомощи и солидарности «нового культурного и духовного мира», «новых этических понятий», Волин предполагал через массовые самоуправляющиеся организации трудящихся, которые станут субкультурой, в ходе революции создающей новые общественные отношения в своей среде. Но рассматривая проблемы этики солидарности в контексте предпосылок социальной революции, он оценивал попытки перенести их в область нравственного самосовершенствования как своеобразное оправдание политической маниловщины, ухода от практики класовой борьбы. «В грохоте рассыпающегося старого мира, в шуме стихийных общественных бурь, перед лицом гигантских социальных потрясений и передвижений, которыми решаются судьбы человечества и от которых мы не можем уходить в сторону, умывая руки, – какими беспомощными и ничтожными представляются все эти идиллические построения индивидуально-этического самосовершенствования! […] Не так ли решали вопрос древние монахи, уходя от соблазнов мира в благость затворничества, в тишь обители? И не были ли тысячу раз правы те „действенные“ христиане, которые говорили, что истинно спасать, что „преодолевать“ мир можно лишь, живя в миру, а не уходя от него?» – писал он. Лишь активно действуя, принимая участие в рабочем движении, в социальной революции, можно сделать ее этически более совершенной: «Но „преодолеть“ ее [революцию], очистить от зла, претворить в благо можно лишь, приняв ее и действенно участвуя в ней». Также от предостерегал от попыток абсолютизировать влияние этических ценностей. Следуя сформулированной П.А. Кропоткиным теории об общественном развитии как равнодействующей различных условий, Волин указывал, что моральные и нравственные нормы зачастую являются производными от иных факторов. «Конечно, нравственное самовозвышение, простота жизни, здоровый труд, личный пример […] все это – прекрасные и необходимые вещи. […] Сама по себе их роль – более чем незначительна. Признавать их – не должно означать отвергать остальное. Между тем именно в эту ложь впадают их проповедники: они признают лишними – даже гибельными – другие необходимые силы и отбрасывают их».
Одним из направлений деятельности берлинского центра анархистской эмиграции становится организация помощи заключенным и ссыльным анархистам в России. В сентябре 1922 г. выходит воззвание «К пролетариату всех стран» за подписями П. Аршинова, А. Беркмана, В. Волина, Э. Гольдман, Г. Максимова, М. Мрачного, Р. Рокера, А. Сухи, А. Шапиро и Е. Ярчука. Они призвали рабочих и революционеров участвовать в кампании за освобождение из тюрем и концлагерей 17 анархистов-универсалистов, объявивших коллективную голодовку в тюрьме ВЧК в Москве, перед отправкой на этап. В то же время был тайно получен Волиным от приехавшего в Берлин представителя ленинградских анархистов текст речи на суде анархиста Ф. Моченовского, изданный впоследствии в анархистской печати. Резолюцию о солидарности с преследуемыми в России анархистами и требование об их освобождении выдвинул учредительный конгресс МАТ в Берлине, среди организаторов и активных участников которого были российские анархо-синдикалисты. Также было принято решение о создании специальных организаций для проведения кампаний солидарности и оказания помощи российским товарищам, находящимся в ссылках и тюрьмах.
Осенью 1923 г. совместно с левыми эсерами анархисты образовали «Совместный (объединенный) комитет защиты арестованных революционеров в Советской России», издававший свой бюллетень до 1926 г. В мае «Комитет защиты синдикализма» обратился с воззванием к товарищам по МАТ, призывая собирать материальную помощь для заключенных товарищей в России и организовывать кампанию протеста. В июне 1923 г. было издано общее заявление Берлинского «Комитета защиты заключенных русских революционеров», в состав которого входили ГРАГ, Заграничная делегация левых социалистов-революционеров и ССРМ, Русский комитет защиты анархо-синдикализма при МАТ, а также находившиеся в Германии представители Московского комитета помощи заключенным а России анархистам (А. Беркман, Э. Гольдман и С. Флешин). Они призывали образовывать в Европе и Америке «комитеты защиты и помощи русским революционерам», направлять запросы об их судьбе и письма протеста руководителям СССР. В 1923–1926 гг. эти организации развернули кампанию за освобождение арестованных в России анархистов И. Ахтырского, Ф. Гецци, Д. Когана и Е. Рубинчика, действуя при этом через Комитет защиты при МАТ, возглавляемый А. Беркманом. В 1924 г. Секретариат МАТ опубликовал список из 150 заключенных революционеров и направил воззвание «К организациям МАТ! К пролетариату всех стран!» с требованием освободить их до 1 мая 1924 г. В различных странах Европы и Америки были созданы комитеты защиты русских революционеров, присоединившиеся к кампании. Распространялись листовки, плакаты, а также открытки с портретами находившихся в советских тюрьмах и ссылках анархистов А. Барона и Д. Когана, а также левых эсеров А. Измайлович и М. Спиридоновой. В Москву были направлены телеграммы протеста от крупнейших синдикалистских профсоюзов. Заявления солидарности подписали известные писатели Ш. Вильдрак, Г. Ринер, Э. Фор, ученые Л. Леви-Брюль, Ш. Сеньобос и др. деятели культуры.
Осенью 1926 г. секретариат МАТ основал «Фонд помощи анархо-синдикалистам и анархистам в российских тюрьмах и ссылках», призвав свои секции переводить в эту организацию пожертвования. Фонд находился в Париже. Его секретарями стали А. Беркман и М. Мрачный, а сотрудниками были также российские анархисты-эмигранты В. Волин, С. Флешин, М. Штеймер и французский анархист Ж. Дубинский. Все сотрудники работали на общественных началах, без какого-либо вознаграждения. С этого момента анархисты вышли из состава Объединенного комитета. Был налажен выпуск бюллетеня тиражом в 6 тыс. экземпляров. Были опубликованы списки из 94 (начало 1927 г.) и 132 (ноябрь 1930 г.) анархистов, находившихся в советских тюрьмах и ссылках. Только за декабрь 1926 – июль 1930 г. Фонд поддерживал связь более чем с 60 анархистами, направив им, в общей сложности, более 8,6 тыс. долл.