Внушительное обилие рассмотренных реагентов для реставрации не случайно – каждый из них обладает нежелательным побочным эффектом: методика очень длительна и трудоемка или технически трудноосуществима. Некоторые способы были найдены путем экспериментальных поисков, основанных не на детальном анализе химических процессов, а скорее на интуитивно полученном удачном результате. Опыт работы с такими препаратами показал, что при их использовании сохранялась высокая вероятность появления рецидивной (повторной) коррозии после реставрации (в случае медных сплавов – это «бронзовая болезнь»). Все это привело к поиску новых методов реставрации и стабилизации.
Современное решение проблем
Итак, принципы реставрации требуют максимального сбережения информации, имеющейся на экспонате, в том числе сохранения археологического вида – своеобразного аттестата древности предмета. До сих пор не существовало метода, который позволил бы полностью удалить активаторы коррозии, не рискуя при этом разрушить патинированный слой. На первое место встала задача стабилизации этого слоя.
Познакомимся с тем, как решали эти проблемы профессор Д.А. Леменовский из МГУ совместно с кандидатом технических наук М.С. Шемаханской из Государственного научно-исследовательского института реставрации. Все описанное далее представляет собой сочетание химии и технологии, реализованное по заранее продуманному плану.
Первый этап включал поиск новых очищающих средств. Основной задачей было провести химическую очистку поверхности таким образом, чтобы сохранить исторический коррозионный слой (патину). С этой целью были испытаны высокополярные органические растворители моно-, ди- и триэтаноламины общей формулы NHx(CH2OH)3–x, а также современный реактив (именуемый у химиков «королем растворителей») диметилсульфоксид (CH3)2S=O. Были опробованы также смеси этих веществ.
Все указанные реактивы обладают хорошей проникающей способностью и способностью к комплексообразованию с катионами металлов. Они проникают через микропоры и трещины в продуктах коррозии к металлической поверхности. При этом этаноламины связывают не только катионы металлов, но и протоны кислоты Н+, заметно понижая кислотность среды и облегчая удаление хлоридов из коррозионного слоя.
На втором этапе проводили вытеснение из разрыхленного коррозионного слоя активных хлор-анионов, замещая их поливалентными борат-анионами (для медных сплавов) или фосфат-анионами (для железных сплавов). С этой целью использовали обработку борной кислотой или производными фосфорной кислоты.
Оказалось, что выбранные реагенты и предложенные процедуры не оказывают вредного воздействия на сам металл, кроме того, обработка фосфат- или борат-анионами позволяет даже несколько повысить механическую прочность исторического коррозионного слоя.
Третий этап – пассивирование поверхности металла и коррозионного слоя действием органических комплексообразователей. Были испытан фталоцианин, его молекула, собранная из азотсодержащих циклов, активно связывает ионы металлов в комплексы, прочно удерживая их внутри циклической молекулы, что несколько напоминает показанный ранее «захват» ионов молекулой трилона Б, однако образующийся комплекс заметно более устойчив (рис. 8.28).
В результате на поверхности металла образуется тончайшее невидимое покрытие, устойчивое к окислению и эффективно защищающее поверхность.
Четвертый этап представляет собой предварительную оценку результатов консервации. Для этого использовали влажную камеру – лабораторный эксикатор с водой в нижнем отделении. При этом создается 100 %-ная влажность, вызывающая ускоренную коррозию, что провоцирует (в случае медных сплавов) возникновение «бронзовой болезни». Это помогает обнаружить отдельные рецидивные очаги коррозии. Их возникновение – результат неполного удаления активных хлорид-анионов из наиболее глубоких коррозионных каверн и раковин, которые стали доступны после удаления основного коррозионного слоя.
Диффузия реагентов в глубокие коррозионные каверны оказалась самым медленным процессом. Необходимо было найти способ активизировать поступление стабилизаторов на труднодоступные участки поверхности.
Поэтому на пятом этапе вслед за проведенными испытаниями во влажной камере проводили повторную химическую обработку экспонатов. При этом было введено дополнительное ультразвуковое воздействие невысокой мощности. В результате заметно стимулировалась диффузия реагентов внутрь коррозионных раковин и в труднодоступные полости.
Общая схема разработанной методики изображена на рисунке 8.29.
На рисунках 8.30 и 8.31 показаны некоторые исходные предметы и результаты их реставрации по новой методике.
В среднем вся процедура обработки занимает 15–20 дней (при традиционных методах требуется несколько месяцев).
Разработанная методика достаточно универсальна, однако при переходе от сравнительно небольших предметов к более крупным потребуется заметное изменение технологии. Необходимость этого существует давно не только для археологических предметов, но и для монументальной скульптуры, длительное время находившейся на открытом воздухе. Например, бронзовый памятник Минину и Пожарскому (рис. 8.32), расположенный в ограде Покровского собора на Красной площади (был установлен в 1818 г.), в настоящее время, по мнению независимых авторитетных экспертов, нуждается не просто в срочной, а в экстренной реставрации – «бронзовая болезнь» видна даже неспециалисту.
Заканчивая рассказ о новом методе реставрации, отметим, что за рамками повествования осталась не менее увлекательная часть работы, связанная с датировкой археологического предмета, выяснением технологии его изготовления, составом и местонахождением исходных рудных месторождений. Не менее интересно установить область применения экспоната, а также сопутствовавшие этому различные традиции и обряды. В результате обычный экспонат наполняется особым смыслом и жизнью. Не можем не упомянуть о том, какие совершенно непередаваемые чувства испытывает реставратор, работая с предметами древнего быта, когда через его руки проходит само Время.
Перефразировав последнюю строку из эпиграфа, помещенного в начале этого рассказа, подивимся могучим способностям древних цивилизаций, владевших хорошо отработанными технологиями и умевших создавать исключительно полезные и часто эстетически привлекательные предметы.
Поэма о серебре
И в старину, и позже, и поныне
